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<dcvalue element="contributor" qualifier="author">Choi,&#x20;S</dcvalue>
<dcvalue element="contributor" qualifier="author">Kim,&#x20;JH</dcvalue>
<dcvalue element="contributor" qualifier="author">Kang,&#x20;YS</dcvalue>
<dcvalue element="date" qualifier="accessioned">2024-01-21T11:14:10Z</dcvalue>
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<dcvalue element="description" qualifier="abstract">Wide-angle&#x20;X-ray&#x20;scattering&#x20;(WAXS)&#x20;has&#x20;been&#x20;used&#x20;to&#x20;study&#x20;the&#x20;structural&#x20;properties&#x20;of&#x20;polymer&#x20;electrolytes&#x20;containing&#x20;silver&#x20;ions.&#x20;The&#x20;WAXS&#x20;spectra&#x20;of&#x20;pure&#x20;poly(2-ethyl-2-oxazoline)&#x20;(POZ)&#x20;and&#x20;poly(vinylpyrrolidone)&#x20;(PVP)&#x20;showed&#x20;two&#x20;broad&#x20;amorphous&#x20;peaks.&#x20;The&#x20;first&#x20;of&#x20;these&#x20;peaks&#x20;was&#x20;assigned&#x20;to&#x20;the&#x20;interchain&#x20;distance,&#x20;and&#x20;the&#x20;second&#x20;peak&#x20;was&#x20;assigned&#x20;to&#x20;the&#x20;distance&#x20;between&#x20;the&#x20;pendant&#x20;groups&#x20;of&#x20;the&#x20;polymer&#x20;chains.&#x20;When&#x20;silver&#x20;salts&#x20;such&#x20;as&#x20;AgBF4,&#x20;AgCF3SO3,&#x20;or&#x20;AgClO4&#x20;were&#x20;introduced&#x20;into&#x20;the&#x20;polymer&#x20;matrices,&#x20;their&#x20;silver&#x20;ions&#x20;coordinated&#x20;with&#x20;the&#x20;carbonyl&#x20;oxygens&#x20;on&#x20;the&#x20;pendant&#x20;groups&#x20;to&#x20;form&#x20;polymer&#x2F;silver&#x20;salt&#x20;complexes.&#x20;In&#x20;the&#x20;case&#x20;of&#x20;the&#x20;PVP&#x2F;silver&#x20;salt&#x20;complexes,&#x20;the&#x20;first&#x20;peak&#x20;shifted&#x20;to&#x20;lower&#x20;angle&#x20;and&#x20;became&#x20;narrower&#x20;with&#x20;increasing&#x20;silver&#x20;concentration,&#x20;indicative&#x20;of&#x20;an&#x20;increase&#x20;in&#x20;the&#x20;interchain&#x20;distance&#x20;and&#x20;ordering.&#x20;In&#x20;contrast,&#x20;the&#x20;position&#x20;of&#x20;the&#x20;second&#x20;peak&#x20;remained&#x20;almost&#x20;constant.&#x20;For&#x20;the&#x20;POZ&#x2F;silver&#x20;salt&#x20;complexes,&#x20;however,&#x20;the&#x20;positions&#x20;of&#x20;both&#x20;peaks&#x20;shifted&#x20;to&#x20;higher&#x20;scattering&#x20;angle&#x20;with&#x20;increasing&#x20;silver&#x20;concentration&#x20;until&#x20;the&#x20;mole&#x20;ratio&#x20;of&#x20;carbonyl&#x20;oxygen&#x20;to&#x20;silver&#x20;reached&#x20;about&#x20;3:1.&#x20;Further&#x20;increase&#x20;of&#x20;the&#x20;concentration&#x20;caused&#x20;the&#x20;first&#x20;peak&#x20;to&#x20;shift&#x20;to&#x20;lower&#x20;angle&#x20;while&#x20;the&#x20;second&#x20;peak&#x20;remained&#x20;almost&#x20;constant,&#x20;which&#x20;is&#x20;similar&#x20;to&#x20;the&#x20;behavior&#x20;of&#x20;the&#x20;PVP&#x2F;Ag&#x20;salt&#x20;complexes.&#x20;The&#x20;difference&#x20;in&#x20;the&#x20;behavior&#x20;of&#x20;the&#x20;PVP&#x2F;Ag&#x20;and&#x20;POZ&#x2F;Ag&#x20;salt&#x20;complexes&#x20;may&#x20;arise&#x20;from&#x20;different&#x20;strengths&#x20;of&#x20;the&#x20;transient&#x20;cross-links&#x20;formed&#x20;by&#x20;silver&#x20;cations&#x20;with&#x20;the&#x20;pendant&#x20;groups&#x20;of&#x20;POZ&#x20;and&#x20;PVP.&#x20;The&#x20;Bragg&#x20;d&#x20;spacing&#x20;results&#x20;calculated&#x20;from&#x20;the&#x20;second&#x20;peak&#x20;indicate&#x20;that&#x20;the&#x20;silver&#x20;ions&#x20;coordinate&#x20;more&#x20;strongly&#x20;with&#x20;the&#x20;pendant&#x20;groups&#x20;in&#x20;the&#x20;POZ&#x2F;AgClO4&#x20;complex&#x20;than&#x20;in&#x20;the&#x20;POZ&#x2F;AgCF3SO3&#x20;and&#x20;POZ&#x2F;AgBF4&#x20;complexes.&#x20;It&#x20;is&#x20;worth&#x20;noting&#x20;that&#x20;the&#x20;Bragg&#x20;d&#x20;spacings&#x20;for&#x20;the&#x20;POZ&#x2F;silver&#x20;and&#x20;PVP&#x2F;silver&#x20;salt&#x20;complexes&#x20;were&#x20;very&#x20;different&#x20;at&#x20;low&#x20;silver&#x20;concentrations&#x20;but&#x20;approach&#x20;almost&#x20;the&#x20;same&#x20;value&#x20;at&#x20;high&#x20;silver&#x20;concentrations&#x20;(e.g.,&#x20;at&#x20;a&#x20;mole&#x20;ratio&#x20;of&#x20;[C=O]:[Ag]&#x20;=&#x20;1:1).&#x20;These&#x20;findings&#x20;are&#x20;consistent&#x20;with&#x20;our&#x20;previous&#x20;results&#x20;on&#x20;facilitated&#x20;olefin&#x20;transport&#x20;and&#x20;glass&#x20;transition&#x20;temperature&#x20;behavior&#x20;in&#x20;silver&#x20;polymer&#x20;electrolyte&#x20;membranes.&#x20;We&#x20;therefore&#x20;conclude&#x20;that&#x20;the&#x20;facilitated&#x20;olefin&#x20;transport&#x20;and&#x20;glass&#x20;transition&#x20;temperature&#x20;behavior&#x20;in&#x20;polymer&#x20;electrolytes&#x20;are&#x20;strongly&#x20;related&#x20;to&#x20;the&#x20;structural&#x20;change&#x20;that&#x20;occurs&#x20;upon&#x20;coordination&#x20;of&#x20;silver&#x20;cations&#x20;with&#x20;the&#x20;carbonyl&#x20;oxygens&#x20;of&#x20;the&#x20;polymeric&#x20;chains.</dcvalue>
<dcvalue element="language" qualifier="none">English</dcvalue>
<dcvalue element="publisher" qualifier="none">AMER&#x20;CHEMICAL&#x20;SOC</dcvalue>
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<dcvalue element="identifier" qualifier="doi">10.1021&#x2F;ma010927z</dcvalue>
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<dcvalue element="identifier" qualifier="bibliographicCitation">MACROMOLECULES,&#x20;v.34,&#x20;no.26,&#x20;pp.9087&#x20;-&#x20;9092</dcvalue>
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